PET的水解反应。解聚反应是在一个0.5L的装有回流冷凝器和搅拌器的反应堆中进行的。将反应所需要的硫酸(质量浓度73%-83%)和PET切片加入到反应容器中加热到反应所需的温度(30-90℃)。为了使混合物混合均匀反应要进行搅拌。反应开始以后反应时间为3--5H。此后,将混合物过滤,分离出产生的TPA和未反应的PET。将KOH加入到得到的固体产物中。通过这种方式,TPA反应生成盐TPAK2,同时PET不发生反应。最后将混合物过滤,在烘箱中干燥至恒重后称重并计算出未反应的PET的质量百分比。
硫酸在涤纶分解中的作用见表三,据研究,涤纶只有在浓酸作为溶剂的条件下并且加热到90度才能分解为单体,如果酸质量含量低于76%,那么分解反应将比较慢。这意味着如果在低于100度的条件下进行反应,抵抗酸腐蚀设备是需要的。在PET分解过程中硫酸含量的急剧增加意味着一种PET分解形式的发生。因此,如果在预先指定的温度下将分解产生适量的酸含量,然后反应将进行的很容易。
表3在90℃下酸解三小时不同浓度硫酸对PET分解量的影响
反应温度对未反应的PET含量的影响见表四。据表可知,未反应的PET含量在60度下或高于70度下含量下降,然而反应在低于50度的条件下进行,PET不会分解的很多。因此,在这酸含量下,70℃有利于PET的分解。
表4.在质量浓度为80%的硫酸下水解3小时温度对PET分解程度的影响
对于酸含量78%和80%的情况下反应时间的影响见图5,据研究在比较低的酸含量下,PET随时间转变的线性依赖被研究到。相比之下在很高的硫酸含量下这种依赖看起来像多项式。
为了解释这种行为,一种理论动能模型被发明来验证PET随时间在基于收缩核心模型酸解的速率。两种极限的例子被考虑到。
(i)对于低含量的酸假设通过外膜的扩散控制了整个的实验现象,然后PET分子的转变速率,NB能计算得到[37]。
图5:酸含量78%和80%的情况下反应时间的影响