水解是利用PET材料跟水在酸性,碱性或者中性环境中进行反应,将PET完全解聚成单体(对苯二甲酸和乙二醇)从而回收PET废料的一种方法。正如之前提到的, 随着新兴工厂不断发展,人们对于这种用对苯二甲酸和乙二醇直接合成PET方法越来越感兴趣。但是这种做法就把甲醇生产从整个技术环节中剔除了。这种方法最主要的弊端是必须使用高温(200-250 °C)和高压(1.4-2 MPa)和足够长的时间进行完全解聚。从经济上来讲,水解并没有被广泛应用到生产食品级的再生PET,因为提纯循环再生的对苯二酸还需要额外的费用。水解废塑料可以用以下方法(a)碱性水解,(b)酸性水解(c)中性水解[2,6]。
碱性水解
碱性水解PET常常使用浓度为4-20%的氢氧化钾溶液或者氢氧化钠溶液[2,6]。根据化学反应生成乙二醇和二价钠或者对苯二甲酸二甲盐,TPA-Na2, 或 TPA-K2,如图解3所示。
用蒸馏的方法,在最高温达到340 °C时通过蒸馏能重新获得乙二醇。纯对苯二甲酸可以通过与强无机酸(如浓硫酸)的中和反应获得。如图解4所示:
图4.PET的碱性水解产物与浓反应后可得到纯的对苯二甲酸
当反应时间为3-5个小时,反应温度为210-250°C,压强为1.4--2MP,反应溶液是氨水时,PET能够很好的进行碱性水解[15]。在200°C的氨水溶液中PET可以很好的进行碱性水解[16]。Kao[17]等也通过差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)调查了PET碱性水解。此外还调查了使用加压釜的情况下,PET在氢氧化铵溶液中解聚反应的动力和细节。获得了在低于PET熔点的反应温度下的动态数据,提出了一个可能的反应机理[18]。Yoshioka等人[19]研究了同时水解和氧化浓氢氧化钾溶液回收PET废料使之生成对苯二甲酸和草酸。因此除了得到了对苯二甲酸(TPA)单体还能得到价格不菲的副产品(草酸)。Ramsden 和 Phillips[20]的调查还指出有些因素如温度,时间和碱液浓度会影响PET在氢氧化钾溶液中进行碱性解聚的动力。碱性解聚的主要优势在于它能承受废旧PET材料如磁性录音磁带,金属化聚酯薄膜,或者摄影胶片(X光片)带来的高污染[6]。这种方法相对来说比较简单而且比甲醇分解法花费的少。
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